1 引言
随着我国汽车保有量的迅速增加,汽车修补漆的发展加快,色浆作为汽车修补漆的最重要材料也日益引起重视。通用色浆树脂包括早期的醛酮、丙烯酸树脂和后来的聚酯、醇酸树脂,这些树脂具有良好的混容性,而分散稳定性较差。
另外上述树脂还可能出现其他一些负面影响,如醛酮树脂会使漆膜柔韧性降低而抗石击变差,丙烯酸树脂会给面漆的流动性和润湿性带来不足,而聚酯和醇酸树脂在干躁性方面往往很难达到要求中国机械网okmao.com。本文以ε-己内酯与含羟基丙烯酸类单体开环反应生成的一种羟基丙烯酰氧基酯大单体(如DOWCHEM 公司的TONEM-100 与TONEM-201)与含氨基丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚,得到具有良好综合性能的可用于汽车修补漆色浆的树脂。
2 试验部分
2.1 原材料
单体:甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸异冰片酯,ε-己内酯改性丙烯酸大单体,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
树脂:Denmophen A870,Bayer;Uralac sn822,DSM;YXAC 1379,ETERKYD 3330,Eternal;Laropal A81,BASF;D-11,加合;CAB 381-2,Eastman。
颜料:炭黑FW200,Evonik;酞菁蓝L7080,BASF;有机红DPP,Ciba;氧化铁红130M,LANXESS;钛白R706,DuPon。
助剂:二丁基二月桂酸锡;BYK-358、333、163、110;AFCONA-4047、4401、4046。
2.2 仪器及设备
搅拌器,冷凝器,四口瓶,流挂仪,刮板细度计,震荡机,色差仪,恒温箱等。
2.3 配方及工艺
分散树脂合成配方见表1。
分散树脂合成工艺:向一个配备搅拌器、温度计、冷凝器、N2 入口、加热罩的1 L 玻璃烧瓶中加入混合溶剂,加热并回流,在回流温度下用3 h 匀速滴加单体及引发剂的混合物,然后保温1 h。用1 h 的时间补加引发剂,再保温2 h。
色浆配方见表2。
色浆制备工艺:将上述混合物投入玻璃瓶,加入锆珠,放入震荡机震荡,定时测量细度,待细度符合设定要求后过滤出料。将上述色浆调入一定比例的调合清漆或控色剂,在搅拌机上高速分散均匀即可。
2.4 检验方法
指研法:用白色色母冲淡色母成复色漆,用涂膜器在黑白格纸上拖板,用手指画圈研磨此色漆的一部分至其全干,对比指研区与未指研区的色差以评估颜料的絮凝程度。色差检测采用X-Rite SP62 多角度分光光度计测量。
流板法:把色母用调合清漆调至黏度为18 ~ 20 s(涂4# 杯,25 ℃),倾涂于聚酯薄膜上,使其倾流,边倾流边观察,如其均匀一致,无条纹、丝纹或点状物等则稳定,反之则浮色发花。
3 结果与讨论
3.1 分散树脂参数及基本性能
合成的分散树脂参数见表3。
具有表3 参数的分散树脂能与Setalux 1753、Uralac sn822、CAB 381-2、YXAC 1379 良好地混容,不仅能满足修补漆性能的要求,也能满足底漆和清漆性能的要求,该分散树脂与其他树脂配漆性能见表4。
该分散树脂用于底色漆时和清漆层的附着力与YXAC1379 树脂一样都为1 级,值得注意的是金属底色漆的树脂一般是热塑性丙烯酸或属于热塑性范畴的低羟值丙烯酸树脂,而实色面漆是中羟值丙烯酸树脂,罩光清漆是高羟值丙烯酸树脂,因此分散树脂的羟值设计为40 ~ 60 mgKOH/g 是合适的。树脂的Tg 以引入环烷基单体,如甲基丙烯酸异冰片酯进行调整较好,在提高聚合物Tg 的同时,相对分子质量和官能团量不变的情况下能有效降低聚合物溶液黏度。叔氨基的引入能提高分散树脂与其他树脂的混容性,同时可以提升底色漆和清漆层间附着力。
3.2 分散树脂在色浆中应用
将自制的分散树脂与几种树脂制备的色浆进行比较,发现自制的树脂制备的无机颜料和有机颜料色浆贮存后的展色性良好,而其他树脂则通用性较差,均会有不适用的颜料体系,见表5。
表6 为自制分散树脂与其他3 种树脂制备的色浆贮存后展色性比较,数据表明,自制分散树脂与其他树脂制备的色浆色差都在允许范围内,其分散稳定性良好。其中白色色浆的色差较大,是因为白色如果做纯净的高亮度白是要完全解絮凝的,这时会表现浮色。
4 结语
合成的分散树脂具有良好的混容性,良好的颜料分散稳定性,并且对修补漆的各体系都无性能上的负面影响。这是因为ε-己内酯引入丙烯酸类树脂生成的伯羟基具有较高的活性,使得其用在实色漆时有很好的干性。同时ε-己内酯的引入使得丙烯酸类聚合物主链上含羟基的侧链加长,再加上叔氨基的引入使得其在颜料分散时具有一定的极性基团,这类极性基团可以和分散剂产生有效的溶合,从而使分散剂的空间位阻层增大。
以自制树脂制备的汽车修补漆用色浆具有如下特点:稳定的单色浆复配调色对成品漆的性能影响可降到足够低;无浮色分色的出现;色浆具有出色的混容性,可在不同的体系中使用;非常适用于电脑调色系统,可快速完成多色种、多批次、小批量的供货。
基于汽车修补漆用分散树脂的研究及应用
汪培书1,2,涂伟萍2,汪盛藻3
(1.东莞市博德实业有限公司,广东东莞523921;2.华南理工大学化学与化工学院,广州510640;3.叶氏化工集团,广东深圳518112)